氣相色譜固定相及其選擇

在氣—固色譜法中作為固定相的吸附劑，常用的有非極性的活性炭，弱極性的氧化鋁，強極性的硅膠等。它們對各種氣體吸附能力的強弱不同，因而可根據分析對象選用。一些常用的吸附劑及其一般用途均可從有關手冊中查得。

1．擔體

    擔體（載體）應是一種化學惰性、多孔性的顆粒，它的作用是提供一個大的惰性表面，用以承擔固定液，使固定液以薄膜狀態分布在其表面上。對擔體有以下幾點要求：

（1）表面應是化學惰性的，即表面沒有吸附性或和吸附性很弱，更不能與被測物質越化學反應；

（2）多孔性，即表面積較大，使固定液與試樣的接觸面較大；

（3）熱穩定性好，有一定的機械 強度，不易破碎；

（4）對擔體粒度的要求，一般希望均勻、細小，這樣有利于提高柱效。

氣—液色譜中所用擔體可分為硅藻土型和非硅藻土型兩類。常用的是硅藻土型擔體，它又是可分為紅色擔體和白色擔體兩種。在分析這些試樣時，擔體需加以鈍化處理，以改進擔體孔隙結構，屏蔽活性中心，提高柱效率。處理方法可用酸洗、堿洗、硅烷化等。

2．固定液

A．對固定液的要求

（1）揮發性小，在操作溫度下有較低蒸氣壓，以免流失。

（2）穩定性好，在操作溫度下不發生分解。在操作溫度下呈液體狀態。

（3）對試樣各組分有適當的溶解能力，否則被載氣帶走而起不到分配作用。

（4）具有高的選擇性，即對沸點相同或相近的不同物質有盡可能高的分離能力。

（5）化學穩定性好，不與被測物質起化學反應。

B．固定液的分離特征。

固定液的分離特征是選擇固定液的基礎。固定液的選擇，一般根據“相似相溶”原理進行，即固定液的性質和被測組分有某些相似性時，其溶解度就大。如果組分與固定液分子性質（極性）相似，固定液和被測組分兩種分子間的作用力就強，被測組分在固定液中的溶解度就大，分配系數就大，也就是說，被測組分在固定液中溶解度或分配系數的大小與被測組分和固定液兩種分子之間相互作用的大小有關。

分子間的作用力包括靜電力、誘導力、色散力、和氫鍵力等。

固定液的極性可以采用相對極性P來表示。規定強極性的固定液β, β’氧二丙腈的相對極性P=100，非極性的固定液角鯊烷的相對極性P=0，然后用一對物質正丁烷—丁二烯或環己烷—苯進行試驗，分別測定這一對試驗物質在β, β’氧二丙腈，角鯊烷及欲測極性固定液的色譜柱上的調整保留值，然后按下列兩式計算欲測固定液的相對極性P_x：      P_x=100－

q=lg

這樣測得的各種固定液的相對極性均在0—100之間，為了便于在選擇固定液時參考，又將其分為五級，每20為，P在0～+1間為非極性固定液，+1～+2為弱極性固定液，+3為中等極性固定液，+4～+5 為強極性固定液，非極性亦可用“-”表示。

C．固定液的選擇

（1） 分離非極性物質，一般選用非極性固定液，這時試樣中各組分按沸點次序先后流譜柱，沸點低的先出峰，沸點高的后出峰。

（2） 分離極性物質，選用極性固定液，這時試樣中各組分主要按極性順序分離，極性小的先流譜柱，極性大的后流譜柱，

（3） 分離非極性和極性混合物時，一般選用極性固定液，這時非極性組分先出峰，極性組分（或易被極化的組分）后出峰。

（4）對于能形成氫鍵的試樣，如醇、酚、胺和水等的分離。一般選擇極性的或是氫鍵型的固定液，這時試樣中各組分按與固定液分子形成氫鍵的能力大小先后流出，不易形成氫鍵的先流出，易形成氫鍵的后流出。